【導(dǎo)讀】鋰硫（Li–S）電池憑借遠超現(xiàn)有鋰離子電池的理論能量密度、豐富廉價的硫原料儲備以及更低的溫室氣體排放，成為下一代儲能研究的核心焦點。其無需鈷、鎳等稀缺金屬的特性，更使其承載著輕便、經(jīng)濟且環(huán)保的電力解決方案的期待。然而，歷經(jīng)二十年深耕與數(shù)千篇研究成果的積累，這一“理想電池”仍未跨越從實驗室到產(chǎn)業(yè)化的鴻溝。但經(jīng)過二十年的研究和數(shù)千篇發(fā)表，”鋰-硫電池是否終于接近商業(yè)化？”的問題依然存在。
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這種可充電電池使用鋰和鈹作為電極。來源：luchschenF/Shutterstock
為什么Li–S很重要
Li–S技術(shù)的核心是兩種簡單的活性材料：S陰極和鋰金屬陽極。
能量密度：鋰-S電池理論上可達到2600 Wh/kg，而現(xiàn)代鋰離子電池的200 Wh/kg至250 Wh/kg。
硫豐度：硫元素是地球上第十豐富的元素，原材料成本僅為每克0.02美元，遠低于鈷或鎳。
可持續(xù)性：研究表明，與鋰離子電池相比，溫室氣體排放減少了31%，且不依賴關(guān)鍵或地緣政治敏感金屬。
Li陽極優(yōu)勢：鋰金屬具有最高的理論比容（3860 mAh/g）和最低的還原電位（-3.04 V），確保電池體積緊湊、輕便。
即使存在當(dāng)前限制，實用的Li–S袋式電池已展現(xiàn)出約700 wh/kg的能量密度——幾乎是商用鋰離子電池的三倍。這使得它們在電動汽車（EV）、航空航天和便攜電子產(chǎn)品中具有吸引力。
商業(yè)化的障礙
盡管前景巨大，Li–S電池仍面臨頑固的障礙，阻礙了其從實驗室邁向工業(yè)界的步伐。問題出在S陰極、鋰陽極和電解質(zhì)。
1. 陰極挑戰(zhàn)
低導(dǎo)電率：S本質(zhì)上是一個絕緣體，電子導(dǎo)電率僅為5×10?3? S/cm。
多硫化物穿梭效應(yīng)：在循環(huán)過程中，可溶性鋰多硫化物（LiPSs）在電極間遷移，導(dǎo)致自放電，低庫侖效率和容量衰減。
體積膨脹：S在結(jié)石時膨脹近80%，電極開裂并破壞結(jié)構(gòu)完整性。
2. 李陽極挑戰(zhàn)
樹突形成：針狀的Li樹突在循環(huán)過程中生長，刺穿分離器并產(chǎn)生危險的短路。
不穩(wěn)定的SEI層：固態(tài)電解質(zhì)中間相在Li–S電解質(zhì)中容易分解，消耗電解質(zhì)并暴露出新鮮的鋰。
死李：孤立李變得電化學(xué)失活，降低容量。
體積膨脹：袋狀電池陽極可膨脹至775%，造成災(zāi)難性的機械不穩(wěn)定性。
3. 電解質(zhì)挑戰(zhàn)
傳統(tǒng)的醚溶劑溶解多硫化物，既易揮發(fā)又易燃。
過量的電解質(zhì)可以延長循環(huán)壽命，但會大幅降低能量密度——電解質(zhì)可占電池重量的43%。
分解過程中氣體形成會導(dǎo)致膨脹和過早失效。
這些相互關(guān)聯(lián)的問題導(dǎo)致，雖然鋰-S電池在紙面上看似完美，但現(xiàn)實電池卻面臨快速劣化、周期壽命差和安全風(fēng)險。
實用電池的技術(shù)要求
為了具備可行性，囊型Li–S細胞（而不僅僅是小型硬幣細胞）必須滿足嚴格的標(biāo)準(zhǔn)：
能量密度≥500 Wh/kg。
循環(huán)壽命≥1000個周期
高S負載（大于5 mg/cm2，陰極中鉚含量超過70%）
低電解質(zhì)與S（E/S）比值（~1.2 μL/mg 對比實驗室中高于10 μL/mg）
平衡負負/正容量比（N/P ≈ 1.2）
同時實現(xiàn)所有這些目標(biāo)是最大的挑戰(zhàn)，因為一個領(lǐng)域的改進（例如更高的硫負荷）往往會讓另一個領(lǐng)域的改善（例如多硫化物輸送）變得更差。
學(xué)術(shù)進步
全球研究人員通過重新設(shè)計陰極、電解質(zhì)、分離劑和催化劑，推動Li–S電池的極限。
先進陰極宿主：摻雜催化劑（如FeS?簇、二維MoS?、硫化釩）的多孔碳能捕獲多硫化物并加速其轉(zhuǎn)化，提供高達441 Wh/kg的袋狀電池能量密度。
電解質(zhì)工程：TMS–TTE和DME-6LiFSI-TTE等新系統(tǒng)抑制多硫化物溶解度和氣體發(fā)生，使能量密度接近589 Wh/kg，且E/S比大幅降低。
分離劑和結(jié)合劑：Janus分離劑、纖維素納米纖維層和糖基結(jié)合劑調(diào)節(jié)多硫化物遷移并改善鋰沉積。
催化劑設(shè)計：電催化劑如FeCoPS?或聚合物集成鋰鹽加速緩慢的硫氧化還原反應(yīng)，提升周期壽命。
固態(tài)鋰–鈾：使用固體電解質(zhì)（LLZO、LGPS、Li?P?S??）消除穿梭效應(yīng)和易燃性，同時實現(xiàn)超過500 Wh/kg的燃燒量。離子輸運和陰極/SSE界面仍面臨挑戰(zhàn)，但原型展現(xiàn)出顯著的穩(wěn)定性。
工業(yè)努力與初創(chuàng)企業(yè)
鋰電市場2024年估值為3200萬美元，預(yù)計到2029年將達到2.09億美元，主要由電動汽車和可再生儲能需求推動。
知名行業(yè)參與者：
Zeta Energy（美國）：高穩(wěn)定性的碳-S陽極。
Lyten（美國）：三維石墨烯陰極，提升S的利用率。
Theion（德國）：純S晶圓，無需溶劑制造。
Li–S Energy（澳大利亞）：氮化硼納米管在陰極中，納米結(jié)構(gòu)的鋰陽極。
PolyPlus（美國）：玻璃陶瓷保護鋰陽極，具水性陰極兼容性。
方舟功率：涂覆MoS?陽極和三維陰極，達到500 Wh/kg，超過1200次循環(huán)。
Gelion：利用水基陰極工藝的半固態(tài)鋰-鏵包電池。
與此同時，豐田和LG Chem擁有最大的專利組合，但尚未發(fā)布產(chǎn)品，表明商業(yè)化仍處于市場前階段。
展望：縮小實驗室與行業(yè)的差距
為了實現(xiàn)Li–S的商業(yè)化，有三個研究重點突出：
電解質(zhì)創(chuàng)新：節(jié)約溶劑和固態(tài)電解質(zhì)必須在離子電導(dǎo)率、穩(wěn)定性和安全性之間取得平衡。能夠抑制多硫化物溶解性并保持快速鋰運輸?shù)碾娊赓|(zhì)至關(guān)重要。
穩(wěn)定鋰陽極：保護涂層、人工SEI層和合金緩沖層正在開發(fā)中，以防止樹突生長和電解質(zhì)耗盡。
理解S氧化還原動力學(xué)：多相、多電子S還原過程緩慢且復(fù)雜。原位技術(shù)和機器學(xué)習(xí)引導(dǎo)的材料發(fā)現(xiàn)正在幫助識別穩(wěn)定硫反應(yīng)的催化劑和宿主。
此外，從投幣細胞升級到袋子電池仍是一個瓶頸。實驗室結(jié)果通常報告在理想條件下超過1000次循環(huán)，但實用的袋狀電池如果高硫負載和低E/S比，通常會更快失效。電極制備、堆疊、焊接和封裝等工程解決方案至關(guān)重要。
結(jié)語
鋰硫電池以其卓越的理論能量密度、資源可持續(xù)性與成本優(yōu)勢，無疑是下一代儲能技術(shù)的有力競爭者，為電動汽車、航空航天等高端領(lǐng)域的能源升級提供了廣闊想象空間。盡管其商業(yè)化進程仍受制于陰極導(dǎo)電性、多硫化物穿梭、鋰陽極樹突生長及電解質(zhì)穩(wěn)定性等多重相互關(guān)聯(lián)的挑戰(zhàn)，但全球?qū)W術(shù)界在先進陰極宿主、電解質(zhì)工程、催化劑設(shè)計等領(lǐng)域的創(chuàng)新突破，以及工業(yè)界眾多初創(chuàng)企業(yè)與行業(yè)巨頭的積極布局，正持續(xù)推動技術(shù)走向成熟。
